格式试剂:格式试剂的注意事项

目录1.格式试剂的注意事项2.格式试剂是什么3.格式试剂的制备方法4.什么叫格式试剂?5.格式试剂如何滴定，越具体越好啊6.格式试剂能不能与环氧乙烷反应7.格式试剂R-MgBr与卤代烃R-X能反应吗？1.格式试剂的注意事项（1）尽量不要用镁粉，二是镁粉表面容易形成氧化膜，三是镁粉不容易纯化。（2） 不论何时都不要将乙醚蒸干。（3） 所用仪器均需干燥。溶剂和试剂都必须经过干燥处理。（4） 空气中的氧会与格氏试剂发生缓慢的氧化，格氏试剂的乙醚溶液在暗室里会发出美丽的光，格氏试剂不可久置，所以生产上能选用Cl的原料制备，就尽量选用Cl原料，引发剂可以选择Br取代的物料，这样引发剂的用量可以适当的增加，使反应能更顺利的进行，而不会影响引发剂的残留在产品中产生杂质。2.格式试剂是什么格氏试剂即烷基卤化镁，为典型的有机镁化合物，是最重要的一类金属有机化合物，后者是卤代烷与金属（锂、钠、镁）反应所生成的金属原子与碳原子直接相连化合物的统称。格利雅试剂是一种强极性试剂，能与含活泼氢的化合物（酸、水、醇、氨）定量反应生成烷烃，有机分析中常利用这个特点来让它与甲基碘化镁作用，由生成甲烷的体积计算活泼氢含量。格氏试剂能与二氧化碳、醛、酮、酯等多种化合物反应，由于格氏试剂极性很强，可被空气氧化，产物水解成醇，故而在其制备中需无醇、无水，格氏试剂是路易斯酸，制备过程需要在路易斯碱类溶剂中进行，以形成配合物使试剂溶解。在用卤代烷与金属镁反应制备时，不含乙醇和水）的环境中。3.格式试剂的制备方法在250mL三口烧瓶上，配置搅拌器、恒压滴液漏斗和带有CaCl2干燥管的回流冷凝管。向三口烧瓶中置人2.9g(0.12mo1)镁屑，用20mL无水乙醚浸没。搅拌下，先滴入5mL 25%卤代烃乙醚溶液(由0.12mol卤代烃和无水乙醚配制而成)。如果反应液呈现混浊状并且温度上升，并微微加热。碘的颜色开始渐渐消褪，溶液变混浊，反应即开始，停止加热。将余下的卤代烃溶液滴入反应瓶中。4.什么叫格式试剂?格氏试剂分析方法综述1 jsys原创格氏试剂简介格氏试剂为卤化物与金属镁反应生成的有机金属化合物，一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得。格氏试剂可与乙醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物。格氏试剂性质1.与含活泼H的化合物反应2.与活泼卤代烷发生偶联反应3.与氧、二氧化碳反应检测现状格氏试剂在有机合成中被大量使用，由于格氏试剂非常活泼且不稳定，极易与含有活泼氢的化合物或空气中氧、二氧化碳等发生反应而发生失效，因此准确测定其含量，以便于准确投料变得十分重要。目前针对格氏试剂含量的分析方法较多，检测手段有如下几种：重量分析方法、滴定分析方法、气体分析方法、光度分析方法等。l、重量法：以异氰酸苯酯等作沉淀剂：通过对生成的沉淀进行称量，进而推算格氏试剂中有效成分含量。重量法的可行性分析1.从反应过程看，需有专用的沉淀剂，而且所用的试剂需要无水无氧条件。2.格氏试剂与沉淀剂的反应速度和转化率未知，如果格氏试剂有部分变质，已经坏掉的物质同样也有沉淀生成，分析结果会有一定的偏差。3重量分析方法操作繁琐，2、滴定法滴定法在格氏试剂的分析检测中是最为广泛使用的，而且所需试剂易得。格氏试剂滴定法目前有以下几种：酸滴定法、碱返滴定法、双酸滴定法、EDTA络合滴定法、4，5-二氮杂菲络合滴定法、银量法，碘量法等。用经过标定的盐酸（硫酸）滴定格氏试剂水解产生的碱：Mg（OH）、Mg（OH）X，通过消耗的酸的量，进行计算。酸滴定法可行性分析1.操作简单，2.对一部分已经坏掉的格氏试剂同样被滴定，造成结果的偏差jsys原创3，水和格氏试剂反应，得到烃和碱式卤化镁，后者和过量的酸反应后，用碱标准溶液滴定剩余的酸，通过消耗的碱量，进行计算This present paper reports work which was carried out in order to develop a double titration method for the determination of Grignard compounds. The Grignard compound was reacted with an organic halide to give a neutral product.An acidimetric titration of this reaction product was performed thus giving the amount of non碱返滴定法可行性分析2.对一部分已经坏掉的格氏试剂同样被滴定，造成结果的偏差1.通过这样间接滴定法，基本解决滴定过程中有时终点反色现象，双酸滴定法方法简介：1.测总碱含量加入过量的水直到样品全部水解完毕,2.碱性杂质含量无水干燥的具塞锥形瓶，用氩气保护下，加入绝对无水的乙醚和定量的严格除水的氯苄试剂（保证过量氯苄与格氏试剂完全反应）混合均匀,在氩气保护的情况下小心吸取定量的格氏试剂，并用红外灯照射30-50分钟，使其反应完全。再以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点。以二者消耗的酸量之差进行计算可行性分析1.此方法能通过格氏试剂与苄氯的反应前后碱量的差可以对有效的格氏试剂进行滴定。2.在操作过程中要求非常高，⑴要求乙醚要绝对无水。用EDTA标准溶液滴定到终点，通过测定镁含量来推算格氏试剂含量可行性分析1.操作简便。2.同酸滴定法相同，对可能已经部分坏掉的格氏试剂也被滴定6，5-二氮杂菲络合滴定法方法简介：5-二氮杂菲（phenanthroline）在无水苯溶液中形成紫色的电荷转移络合物，用仲丁醇二甲苯的标准溶液滴定到紫色消失，通过消耗的标准溶液的量，针对格氏试剂中含有的卤素，以硝酸银为滴定液，测定能与Ag+生成沉淀的物质，根据消耗滴定液的毫升数，可计算出被测物质的含量。银量法可行性分析1.操作简便。2.对已经部分坏掉的格氏试剂可能同样被滴定，造成结果的偏差格氏试剂分析方法综述3 jsys原创，碘量法方法简介：碘和格氏试剂反应，用碘量法测定余量的碘，气体分析法方法简介：对格氏试剂水解时放出的气体的进行体积测定，通过烷烃体积量来进行计算a gasometric method based on the measurement of the volume of hydrocarbon produced when the Grignard reagent is decomposed by a compound containing“particularly water. This method is restricted to those RMgX compounds giving a hydrocarbon that is gaseous at ordinary temperatures.1.通过测定的气体就是格氏试剂有效成分反应生成的气体,2.仅适用于能生成易挥发气体的格氏试剂。3.操作需要配备专用的气体测量设备设施。分光光度法方法简介，格氏试剂与过量的二苯甲酮反应：测定在333nm的二苯甲酮的余量，来计算格氏试剂的量，The acetone method is lengthy.分光光度法可行性分析1能确定有效成分2.测定过程中所用试剂要无水无氧。格氏试剂分析方法适用性总结。分析方法选择要求：1.如果新制备格氏试剂（或丁基锂）。一般用酸碱滴定法，2.如果是已经放置一段时间的格氏试剂。适合用双酸滴定法检测。5.格式试剂如何滴定，越具体越好啊我在空间上传了一个我的综述，你看一下吧，应该够用了。格氏试剂分析方法综述1 jsys原创格氏试剂简介格氏试剂为卤化物与金属镁反应生成的有机金属化合物，属于亲核试剂，一般由卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得。格氏试剂可与乙醚或四氢呋喃中的氧原子形成络合物。格氏试剂性质1.与含活泼H的化合物反应2.与活泼卤代烷发生偶联反应3.与氧、二氧化碳反应检测现状格氏试剂在有机合成中被大量使用，由于格氏试剂非常活泼且不稳定，极易与含有活泼氢的化合物或空气中氧、二氧化碳等发生反应而发生失效，因此准确测定其含量，以便于准确投料变得十分重要。目前针对格氏试剂含量的分析方法较多，综合目前国内和国外文献及网络资料，检测手段有如下几种：重量分析方法、滴定分析方法、气体分析方法、光度分析方法等。l、重量法：以异氰酸苯酯等作沉淀剂：通过对生成的沉淀进行称量，进而推算格氏试剂中有效成分含量。重量法的可行性分析1.从反应过程看，需有专用的沉淀剂，而且所用的试剂需要无水无氧条件。2.格氏试剂与沉淀剂的反应速度和转化率未知，如果格氏试剂有部分变质，已经坏掉的物质同样也有沉淀生成，分析结果会有一定的偏差。3重量分析方法操作繁琐，耗时较长。2、滴定法滴定法在格氏试剂的分析检测中是最为广泛使用的，主要因为其操作一般较为简单，结果重现性好，而且所需试剂易得。格氏试剂滴定法目前有以下几种：酸滴定法、碱返滴定法、双酸滴定法、EDTA络合滴定法、4，5-二氮杂菲络合滴定法、银量法，碘量法等。The acidimetric titration procedure, already referred to, has the advantages of being quick and simple, but clearly a correction must be made for non-Grignard basicity inorder to obtain a reliable estimate of the concentration of active Grignard compound 方法简介：用经过标定的盐酸（硫酸）滴定格氏试剂水解产生的碱：Mg（OH）、Mg（OH）X，通过消耗的酸的量，进行计算。酸滴定法可行性分析1.操作简单，但有时终点有反色现象。2.对一部分已经坏掉的格氏试剂同样被滴定，造成结果的偏差jsys原创3，碱返滴定法方法简介：水和格氏试剂反应，得到烃和碱式卤化镁，后者和过量的酸反应后，用碱标准溶液滴定剩余的酸，通过消耗的碱量，进行计算This present paper reports work which was carried out in order to develop a double titration method for the determination of Grignard compounds. The Grignard compound was reacted with an organic halide to give a neutral product.An acidimetric titration of this reaction product was performed thus giving the amount of non碱返滴定法可行性分析2.对一部分已经坏掉的格氏试剂同样被滴定，造成结果的偏差1.通过这样间接滴定法，基本解决滴定过程中有时终点反色现象，操作也较为简单4，双酸滴定法方法简介：1.测总碱含量加入过量的水直到样品全部水解完毕,以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定到终点。2.碱性杂质含量无水干燥的具塞锥形瓶，用氩气保护下，加入绝对无水的乙醚和定量的严格除水的氯苄试剂（保证过量氯苄与格氏试剂完全反应）混合均匀, 在氩气保护的情况下小心吸取定量的格氏试剂，移入锥形瓶内,不停摇动锥形瓶数分钟,并用红外灯照射30-50分钟，使其反应完全。再以酚酞为指示剂，用盐酸标准溶液滴定至终点。3.结果计算，以二者消耗的酸量之差进行计算可行性分析1.此方法能通过格氏试剂与苄氯的反应前后碱量的差可以对有效的格氏试剂进行滴定。2.在操作过程中要求非常高，而且耗时，有一定的危险性。⑴要求乙醚要绝对无水，为保证结果可靠，无水乙醚要严格脱水，氯苄也要严格除水，在中间过程中操作都要用氩气进行保护。⑵为保证反应完全，要用红外灯照射三十分钟（有文献报导最好一个小时），耗时较长。⑶乙醚本身沸点低，在红外灯照射下，更容易挥发，有相当的危险性。⑷有时终点有反色现象。各种误差因素导致平行度不高。5，EDTA络合滴定法方法简介：格氏试剂水解后，调PH值7-8，加氨-氯化铵缓冲液至PH为10，以铬黑T为指示剂，用EDTA标准溶液滴定到终点，通过测定镁含量来推算格氏试剂含量可行性分析1.操作简便。2.同酸滴定法相同，对可能已经部分坏掉的格氏试剂也被滴定6，4，5-二氮杂菲络合滴定法方法简介：格氏试剂与4，5-二氮杂菲（phenanthroline）在无水苯溶液中形成紫色的电荷转移络合物，用仲丁醇二甲苯的标准溶液滴定到紫色消失，通过消耗的标准溶液的量，可用来计算格氏试剂的量7，银量法方法简介：针对格氏试剂中含有的卤素，以硝酸银为滴定液，测定能与Ag+生成沉淀的物质，根据消耗滴定液的毫升数，可计算出被测物质的含量。银量法可行性分析1.操作简便。2.对已经部分坏掉的格氏试剂可能同样被滴定，造成结果的偏差格氏试剂分析方法综述3 jsys原创，请勿转载8，碘量法方法简介：在绝对无水乙醚中，碘和格氏试剂反应，用碘量法测定余量的碘，进行计算。9，气体分析法方法简介：对格氏试剂水解时放出的气体的进行体积测定，通过烷烃体积量来进行计算a gasometric method based on the measurement of the volume of hydrocarbon produced when the Grignard reagent is decomposed by a compound containing “active hydrogen”,particularly water. This method is restricted to those RMgX compounds giving a hydrocarbon that is gaseous at ordinary temperatures.1.通过测定的气体就是格氏试剂有效成分反应生成的气体，准确度较好。2.仅适用于能生成易挥发气体的格氏试剂。3.操作需要配备专用的气体测量设备设施。10，分光光度法方法简介：格氏试剂与过量的二苯甲酮反应，测定在333nm的二苯甲酮的余量，来计算格氏试剂的量。The other method they reported involves the reaction of the Grignard compound with an excess of benzophenone and the determination of thisexcess quantity spectrophotometrically. the spectrophotometric method is limited to aliphatic non-tertiary derivatives.One is based on the reaction of the Grignard compound with excess acetone, followed by the determination of the unreacted acetone with hydroxyammonium formate。The acetone method is lengthy.分光光度法可行性分析1能确定有效成分2.测定过程中所用试剂要无水无氧，操作要求较高。格氏试剂分析方法适用性总结：分析方法选择要求：准确度高速度快，成本低操作安全与简便通用性高，重现性好。1.如果新制备格氏试剂（或丁基锂），一般用酸碱滴定法，快速，简便是最大的优势，同时准确度也能达到要求，这也是目前使用最为广泛的最常见的一种方法。2.如果是已经放置一段时间的格氏试剂，适合用双酸滴定法检测，但要提前准备好无水乙醚、脱水氯苄及相关氩气、红外灯等设备、设施，耗时较长，对操作要求非常高。3.碘量法与4，5-二氮杂杂菲络合滴定法可以成为今后待进一步验证以确定是否适用的新的方法6.格式试剂能不能与环氧乙烷反应格式试剂RMgX（X为卤素原子）与环氧乙烷-CH2CH2O-（不好打，谅解下哈）进行开环加成反应,生成R-CH2CH2O-MgX,RMgX + CH2CH2O——>R-CH2CH2O-MgX；往产物R-CH2CH2O-MgX 中加水(或H+提供剂),进行水解,反应方程式如下：7.格式试剂R-MgBr与卤代烃R-X能反应吗？在无水乙醚中由卤代烃与金属镁反应生成的格氏试剂，可以和许多化合物反应。现常用卤代烃与镁粉在无水乙醚或四氢呋喃（THF）中反应制得，制备过程必须在绝对无水无二氧化碳无乙醇等具有活泼氢的物质（如：水、醇、氨NH3、卤化氢、末端炔等）条件下进行。格式试剂是一种活泼的有机合成试剂。